Spettrometria di massa

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X Indice generale
2.7 Energia interna - implicazioni pratiche............................................... 45
2.8 Reazioni inverse e rilascio di energia cinetica................................... 46
2.8.1 Energia di attivazione delle reazioni inverse.......................... 46
2.8.2 Rilascio di energia cinetica..................................................... 48
2.8.3 Ripartizione delle energie....................................................... 49
2.9 Effetti isotopici.................................................................................... 49
2.9.1 Effetti di cinetica isotopica primari.......................................... 50
2.9.2 La misura degli effetti isotopici............................................... 51
2.9.3 Effetti di cinetica isotopica secondari. .................................... 53
2.10 La misura delle energie di ionizzazione............................................. 54
2.10.1 La misura convenzionale delle energie di ionizzazione......... 54
2.10.2 Una maggiore accuratezza nei valori di IE dalla post-elabo-
razione................................................................................... 54
2.10.3 Accuratezza della IE - Miglioramenti sperimentali.................. 55
2.10.4 Processi di fotoionizzazione................................................... 55
2.11 Determinazione delle energie di formazione...................................... 58
2.11.1 Lo spostamento cinetico......................................................... 58
2.11.2 Grafici di frammentazione in funzione dell’energia................. 59
2.12 Basicità in fase gassosa e affinità protonica...................................... 61
Riferimenti bibliografici................................................................................. 62
3 Composizione isotopica e massa accurata............................................. 67
3.1 Classificazione isotopica degli elementi............................................. 67
3.1.1 Elementi monoisotopici.......................................................... 68
3.1.2 Elementi di-isotopici............................................................... 68
3.1.3 Elementi poliisotopici.............................................................. 69
3.1.4 Rappresentazione dell’abbondanza isotopica........................ 69
3.1.5 Calcolo della massa atomica, molecolare e ionica................. 71
3.1.6 Variazioni naturali nella massa atomica relativa..................... 73
3.2 Calcolo delle distribuzioni isotopiche................................................. 74
3.2.1 Carbonio: un elemento X+1. .................................................. 74
3.2.2 Termini correlati alla composizione isotopica......................... 77
3.2.3 Approccio binomiale............................................................... 77
3.2.4 Alogeni.................................................................................... 78
3.2.5 Combinazioni di carbonio e alogeni....................................... 80
3.2.6 Approccio polinomiale............................................................ 81
3.2.7 Ossigeno, silicio e zolfo.......................................................... 81
3.2.8 Elementi poliisotopici.............................................................. 84
3.2.9 Aspetti pratici dei profili isotopici............................................. 84
3.2.10 Come ricavare informazioni dai profili isotopici...................... 85
3.2.11 Informazioni da profili isotopici complessi.............................. 86
3.3 Arricchimento isotopico e marcatura isotopica.................................. 87
3.3.1 Arricchimento isotopico.......................................................... 87
3.3.2 Marcatura isotopica................................................................ 88
3.4 Risoluzione e potere risolvente.......................................................... 88
3.4.1 Definizioni............................................................................... 88
3.4.2 Risoluzione e sua determinazione sperimentale.................... 90
3.4.3 Potere risolvente e suo effetto sull’intensità del picco............ 91
3.5 Massa accurata.................................................................................. 92
3.5.1 Massa esatta e formule molecolari......................................... 92