Spettrometria di massa

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XIV Indice generale
6.3.2 Formazione e proprietà degli ioni distonici............................. 274
6.3.3 Ioni distonici come intermedi.................................................. 275
6.4 Scissione del legame benzilico.......................................................... 275
6.4.1 Scissione del legame benzilico nei fenilalcani........................ 275
6.4.2 Ulteriori frammentazioni di [C6H5]+ e [C7H7]+........................... 277
6.4.3 Isomerizzazione di ioni [C7H8 ]+• e [C 8H8 ]+•............................. 279
6.4.4 Anelli e doppi legami.............................................................. 280
6.5 Rottura di legami allilici...................................................................... 281
6.5.1 Scissione del legame allilico in alcheni alifatici...................... 281
6.5.2 Metodi per la localizzazione del doppio legame..................... 283
6.6 La scissione di legami non attivati..................................................... 284
6.6.1 Idrocarburi saturi.................................................................... 284
6.6.2 Ioni carbenio........................................................................... 286
6.6.3 Grandi idrocarburi................................................................... 287
6.6.4 Riconoscimento del picco dello ione molecolare.................... 288
6.7 Riarrangiamento di McLafferty........................................................... 290
6.7.1 McL di aldeidi e chetoni.......................................................... 290
6.7.2 La frammentazione degli acidi carbossilici e loro derivati...... 293
6.7.3 McL di idrocarburi aromatici................................................... 296
6.7.4 McL con trasferimento di due idrogeni................................... 297
6.8 Reazione retro-Diels-Alder................................................................. 300
6.8.1 Proprietà della reazione retro-Diels-Alder.............................. 300
6.8.2 Influenza dell’isomeria posizionale sulla reazione RDA......... 302
6.8.3 La reazione RDA nei prodotti naturali..................................... 303
6.8.4 La diffusione della reazione RDA........................................... 303
6.9 Eliminazione di monossido di carbonio.............................................. 304
6.9.1 Perdita di CO da fenoli........................................................... 304
6.9.2 Perdita di CO e C2H2 da chinoni............................................. 307
6.9.3 Frammentazione di arilalchileteri............................................ 308
6.9.4 Perdita di CO da complessi metallocarbonile......................... 310
6.9.5 Perdita di CO da composti carbonilici.................................... 311
6.9.6 Differenziazione tra perdita di CO, N2 e C2H4 ......................... 311
6.10 Degradazione termica e frammentazione.......................................... 312
6.10.1 Decarbonilazione e decarbossilazione................................... 312
6.10.2 Reazione retro-Diels-Alder..................................................... 312
6.10.3 Perdita di H2O da alcoli.......................................................... 312
6.10.4 Spettri di massa EI di sali organici......................................... 314
6.11 Perdita di alchene da ioni onio........................................................... 315
6.11.1 McL di ioni onio....................................................................... 316
6.11.2 Reazione onio. ....................................................................... 319
6.12 Complessi ione-neutro....................................................................... 322
6.12.1 Prova dell’esistenza dei complessi ione-neutro..................... 322
6.12.2 Forze di attrazione nei complessi ione-neutro....................... 323
6.12.3 Criteri per i complessi ione-neutro......................................... 324
6.12.4 Complessi ione-neutro di ioni radicali.................................... 325
6.13 Eliminazione orto (effetto orto)........................................................... 326
6.13.1 Eliminazione orto da ioni molecolari....................................... 327
6.13.2 Eliminazione orto da ioni con elettroni pari............................ 328
6.13.3 Eliminazione orto nella frammentazione di nitroareni............ 331