Spettrometria di massa

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Indice generale XIII
5 Aspetti pratici della ionizzazione elettronica........................................... 223
5.1 Sorgenti ioniche per la ionizzazione elettronica................................. 223
5.1.1 Struttura di una sorgente ionica di ionizzazione elettronica... 223
5.1.2 Produzione degli elettroni primari........................................... 225
5.1.3 Efficienza complessiva e sensibilità di una sorgente ionica EI.... 226
5.1.4 Ottimizzazione della geometria del fascio di ioni.................... 227
5.2 Introduzione del campione................................................................. 228
5.2.1 Sistemi di introduzione a serbatoio o sistemi di introduzione
di composti di riferimento....................................................... 228
5.2.2 Sonda per l’introduzione diretta.............................................. 231
5.2.3 Provette per i campioni utilizzabili nelle sonde per l’introdu-
zione diretta............................................................................ 232
5.2.4 Modalità di frazionamento con le sonde a introduzione diretta... 233
5.2.5 Sonda a esposizione diretta................................................... 235
5.3 Spettrometria di massa per pirolisi..................................................... 237
5.4 Gas cromatografia............................................................................. 237
5.5 Cromatografia liquida......................................................................... 238
5.6 Spettri di massa per ionizzazioni con elettroni a bassa energia........ 239
5.7 Analiti per EI....................................................................................... 241
5.8 Analizzatori di massa per EI.............................................................. 241
5.9 Banche dati di spettri di massa EI...................................................... 242
5.9.1 Banca dati di spettri di massa NIST/EPA/NIH........................ 243
5.9.2 Registro di dati di spettri di massa Wiley................................ 244
5.9.3 Banche dati di spettri di massa - Aspetti generali................... 244
Riferimenti bibliografici................................................................................. 245
6 Frammentazione di ioni organici ed interpretazione degli spettri di mas-
sa ottenuti attraverso Ionizzazione Elettronica (EI)................................... 249
6.1 Rottura di un legame sigma............................................................... 250
6.1.1 Modi convenzionali per scrivere ioni molecolari..................... 250
6.1.2 Rottura del legame σ in piccole molecole non funzionalizzate.... 251
6.1.3 Even-electron rule (la regola degli elettroni pari).................... 252
6.1.4 Rottura dei legami σ in piccole molecole funzionalizzate....... 254
6.2 Scissione α ( α-cleavage)................................................................... 255
6.2.1 Rottura α dello ione molecolare dell’acetone......................... 255
6.2.2 La regola di Stevenson........................................................... 257
6.2.3 α-cleavage di chetoni alifatici non simmetrici......................... 259
6.2.4 Ioni acilio e ioni carbenio........................................................ 260
6.2.5 α-cleavage nel caso di catene alifatiche contenenti eteroatomi.. 262
6.2.6 α-cleavage di amine alifatiche................................................ 262
6.2.7 Regola dell’azoto.................................................................... 265
6.2.8 α-cleavage di eteri e alcol alifatici.......................................... 266
6.2.9 Trattenimento della carica all’eteroatomo............................... 268
6.2.10 α-cleavage di tioeteri.............................................................. 269
6.2.11 α-cleavage di idrocarburi alogenati........................................ 269
6.2.12 Doppio α-cleavage................................................................. 271
6.2.13 Doppio α-cleavage per l’identificazione di regioisomeri......... 272
6.3 Ioni distonici....................................................................................... 273
6.3.1 Definizione di ioni distonici..................................................... 273